| U všech
aromatických aminů působí +M
efekt, který způsobuje volný
elektronový pár na dusíku. Ten se snaží zapojit do
konjugace na jádru a snižuje tak elektronovou hustotu
na dusíku (vzniká částečně kladný náboj).Při
přijetí vodíkového kationtu a vzniku arylamonia (tzn. projevu zásady) tento částečně kladný
náboj oddaluje celkový náboj na dusíku od nuly /1+d/
> /1/. Z toho plyne, že částečně kladný náboj
zhoršuje podmínky pro přijímání vodíkového
kationtu, takže každý aromatický
amin je méně
zásaditý než amoniak
|
Substituovaný
atom dusíku
|
| V případě,
že je dusík alkylován, působí alkylová
skupina nasouvání elektronové hustoty na
dusík, který o to ochotněji
nasouvá svůj elektronový pár do konjugace v
jádru. To má za následek sice zvýšení + M efektu, ale zároveň snížení
elektronové hustoty na dusíku ( větší náboj
+d) a z toho
plynoucí snížení
zásaditosti. |
 |
|
anilin
 |
|
N-alkylanilin
 |
|
N,N-dialkylanilin
 |
|
|
Pořadí aromatických aminů alkylovaných na
dusíku dle vzrůstající zásaditosti je
následující:
voda(pH=7)
< dialkylanilin
< alkylanilin
< anilin
|
Substituované
jádro substitentem působícím -M
efektem
|
 |
o-nitranilin
 |
|
Zde uveden příklad s nitroskupinou.
Nitroskupina způsobuje celkově snižování
elektronové hustoty na jádru a tím napomáhá
k "vytahování"
elektronového páru z dusíku aminoskupiny ,
což způsobuje větší elektronový deficit
(částečně kladný náboj) na tomto dusíku a
z toho plynoucí snížení
zásaditosti. V souladu s
působením - M efektu
je největší vliv v polohách ortho a para (zde
vzhledem k vzdálenosti přeci jen o něco
menší) a nejmenší v poloze meta. |
|
Pořadí nitraanilinů dle vzrůstající
zásaditosti je následující:
voda(pH=7)
< o-nitralin
< p-nitralin < m-nitralin< anilin
|
Substituované
jádro substitentem působícím +M
efektem
|
 |
o-chloranilin
 |
|
Zde uveden příklad s chloroskupinou.
Chloroskupina
způsobuje celkově zvyšování elektronové
hustoty na jádru a tím brání
"vytahování"
elektronového páru z dusíku aminoskupiny ,
což způsobuje menší elektronový deficit
(částečně kladný náboj) na tomto dusíku a
z toho plynoucí zvýšení
zásaditosti. V souladu s
působením + M efektu
je největší vliv v polohách ortho a para (zde
vzhledem k vzdálenosti přeci jen o něco
menší) a nejmenší v poloze meta. |
|
Pořadí chloranilinů dle vzrůstající
zásaditosti je následující:
voda(pH=7)
< anilin
< m-chloranilin< p-chloranilin< o-chloranilin
|
| Efekty- vliv na
pH(základní členění), deriváty
anilinu, alkylové skupiny |
| Porovnej s
vlivem efektů na pH u hydroxiderivátů |
